Die Stadt von Castiglione d'Orcia ist Teil der Provinz Siena im Zentrum von Val d'Orcia, eine kurze Entfernung von der Autobahn Cassia, gelegen auf einem Hügel, ein Teil der Anlage nördlichen dell'Amiata, während die andere Seite über das Tal des Landes setzt sich auch der Weiler Rocca d'Orcia, auch der mittelalterlichen Ursprünge erbaut über einer felsigen Anhöhe am Anfang von dem, was wir uns die berühmten Rock of Tentennano. Die ersten Nachrichten über die Gemeinde wir ab 714, wenn es war sicherlich Besitz der Aldobrandeschi und wurde durch den Namen Petra. Seit 1252 wurde das Land in Free Town, auch wenn bereits in 1274 wurde in Santa Fiora, für die Teilung der Gebiete zwischen den Mitgliedern der Familie Aldobrandeschi. In der vierzehnten Jahrhundert hatte bereits Besitz von Siena, die später gewährten mächtigen Familien im Gegenzug für Gefälligkeiten in wirtschaftlicher, als die erste Piccolomini und Salimbeni nach der Verwendung von Castiglione später als Grundlage für ihre Revolte gegen Siena. Anschließend Castiglione in die Hände der Florentiner, die in 1605 an der noblen Familie Riario Bolognese.